Hmm... ich gehe davon aus, dass es ein neues Band ist, welches noch nie gekoppelt war, richtig?
Alle alten Mi Bänder (falls vorhanden) entkoppelt?
wenn ja, versuch folgendes: (Alles ohne Band in der Nähe)
1) App deinstallieren
2) sämtliche Hintergrundanwendungen auf dem Handy beenden
3) Handy neu starten
4) App aus dem Google Appstore installieren und anmelden. App wieder schließen, auch im Hintergrund!
5) dann noch mal das Handy neu starten
6) nun den Kopplungsversuch über die App starten (mit band direkt daneben)
Sollte das nicht funktionieren, kannst Du noch mal versuchen, ob Du das Band über Bluetooth überhaupt "sehen" kannst, dann antippen und parallel die App noch mal starten. Evtl. auch Bluetooth noch mal aus- und einschalten.
ansosten ...
Evtl. auch mal eine ältere APK der App suchen (aber die schon das Mi Band 5 unterstützt).
Mal mit einem andern Handy probieren.